化學(xué)中雜質(zhì)為什么不能被除盡 ???
編輯:轉自:材料科學(xué)與工程技術(shù)
發(fā)布時(shí)間:2023-09-26
經(jīng)常有人好奇,化學(xué)品能不能再純凈些,雜質(zhì)能不能除盡?
熱力學(xué)第二定律(熵增原理)告訴我們:對于一個(gè)孤立的系統,系統總是朝著(zhù)最大混亂度的方向(高熵的狀態(tài))發(fā)展。
☆完全純凈的物質(zhì)是難以維持的
純凈物質(zhì)的概念只能存在于化學(xué)意義之上,在宏觀(guān)世界是找不到完全純凈的物質(zhì)。完全純凈的物質(zhì)的熵必然是極低的,在沒(méi)有人為干預的情況下,它也能自發(fā)地朝著(zhù)高熵狀態(tài)發(fā)展,變得不純凈。假設你通過(guò)神來(lái)之手(某種途徑),得到了一瓶完全純凈的物質(zhì),你如獲至寶,小心翼翼地密封好,期待全世界的媒體人、科學(xué)家紛至沓來(lái),磨平你家門(mén)檻來(lái)參觀(guān)和研究。但是不幸的是,你的容器本身也是一種物質(zhì),容器內的物質(zhì)和容器的內壁直接兩相接觸,是會(huì )發(fā)物質(zhì)交換的,容器材質(zhì)的分子或者原子會(huì )進(jìn)入到純凈物質(zhì)之中,它就有雜質(zhì)了,它就不純了。這“該死”的原子和分子就是這樣永遠做著(zhù)無(wú)規則熱運動(dòng)的,非要和其他物質(zhì)來(lái)開(kāi)聯(lián)誼會(huì ),打破你對它能永遠保持純凈的幻想。此外,你的“純凈的物質(zhì)”本身也會(huì )“自我革命”,發(fā)生化學(xué)意義上的改變,轉換成其他陣營(yíng)的東西。這些物質(zhì)可能自己發(fā)生分解反應,甚至是自我聚合變成其他的東西,就成為雜質(zhì)。正如你永遠也不要期待著(zhù)變臟的桌子能自動(dòng)變干凈,你也不要期待不純凈的物質(zhì)能自發(fā)變得純凈起來(lái)。變得有序的代價(jià)就是要付出能量。
☆提純是件苦差事兒:純度要求越高,越困難
除雜就是剔除物質(zhì)中你不需要的部分,這一過(guò)程就會(huì )使得物質(zhì)的熵降低,就是讓其變得更“有序”一點(diǎn)兒。這就需要付出“代價(jià)”,需要向這個(gè)系統提供能量。所有的除雜即提純過(guò)程是需要消耗能量的!更搞人心態(tài)的是,如果你需要的純度越高,提純的技術(shù)難度會(huì )越大,并且消耗的能量是指數級增長(cháng)。化學(xué)家很早就總結了一套提純的法寶,過(guò)濾、萃取、蒸發(fā)濃縮、蒸餾、電解、結晶、反滲透、離子交換、色譜法......這些法寶就好像化學(xué)家的“蟹八件”,憑借著(zhù)這些工具化學(xué)家們能把他們瓶子里的東西搞的干干凈凈的。這些物理辦法也好,化學(xué)辦法也罷,無(wú)一例外都是需要消耗能量和資源的!但是,這些提純的方法往往都有局限性,比如對于液體里面的雜質(zhì),可以采用精餾的方法剔除,但是這種方法往往也有限度,比如僅僅使用精餾的方法去提純酒精(乙醇和水的混合物),當乙醇濃度到了95.63%的時(shí)候,乙醇和水形成共沸物,就不能進(jìn)一步提純了,如果要達到99%的純度必須采用其他的辦法。同時(shí),精餾的辦法也只針對液-液分離(分離液體中的液體雜質(zhì))才有效果,如果你想用精餾的辦法去分離沙土里面的鉆石,那就是在癡人說(shuō)夢(mèng)。吃螃蟹不同位置要用不同的工具,有時(shí)候還有各種工具搭配起來(lái)。同樣,分離不同的狀態(tài)的混合物要用不同的提純辦法,而且有時(shí)候還要采用多種提純方法,才能達到你想要的純度。這樣看來(lái),除雜真的就是技術(shù)難度很大的一件事情,不過(guò)也正常,要想吃到螃蟹,這些必要的努力是需要付出的。化學(xué)家們鼓搗瓶瓶罐罐里的物質(zhì)還算比較容易,然而化工工程師面對眼前的鋼鐵巨獸里的產(chǎn)品,著(zhù)實(shí)讓人頭痛??梢哉f(shuō),化工工程師的難題核心不是說(shuō)怎么把產(chǎn)品給造出來(lái)(這一步化學(xué)家早就在實(shí)驗室里面打通了),而是怎么把這些產(chǎn)品從反應物、副產(chǎn)物、溶劑里面分離和提純出來(lái)。除雜這一化學(xué)操作,在化工里面則把它上升到“分離工程”的地位。
這個(gè)是化工設計中著(zhù)名的“洋蔥模型”,分離工程是化工設計的第二核心層內容,它作為石油化工、有機化工、生物化工、精細化工、制藥等行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中最重要的單元操作之一。通常分離裝置在化工廠(chǎng)基建投資中占50%~90%的比例,能耗占到整個(gè)流程的30%~50%,可以說(shuō)化工廠(chǎng)很大部分投資以及日常消耗都在分離這塊,對于新型分離的開(kāi)發(fā)和應用在全球范圍內也越來(lái)越受到重視。化工廠(chǎng)往往都有一個(gè)純度目標,提純到一定純度就不會(huì )繼續提純了,因為再追求純度,就要付出更大的消耗。從95%提純到99%,比從50%提純到90%要困難的多,因為當雜質(zhì)含量越低的時(shí)候,所采用的分離方法往往就會(huì )越精細,消耗就會(huì )越大,所以越到后面越困難。我畫(huà)了一個(gè)示意圖,目標純度越高,則提純的困難程度越大提純到99%,相當100個(gè)成員有1個(gè)叛徒;提純到99.9%,相當于1000個(gè)成員有1個(gè)叛徒;提純到99.99%,相當于10000個(gè)成員有1個(gè)叛徒 ;提純到99.999%,相當于100000個(gè)成員有1個(gè)叛徒 ;當你所需要的純度要求越高,那么這個(gè)集體的范圍就越大,再進(jìn)一步提純,就要在更大范圍內去尋找那個(gè)叛徒。更可氣的是,在提純的過(guò)程中,可能還會(huì )有其他的叛徒渾水摸魚(yú)進(jìn)來(lái);(提純過(guò)程引入的雜質(zhì))原來(lái)集體里面的成員還可能叛變(純物質(zhì)自身的變化)。如果提純到100%,那么困難程度要達到無(wú)窮大,可能只有神來(lái)之手才能做到。在化學(xué)實(shí)驗科學(xué)里面,對雜質(zhì)的含量有著(zhù)很?chē)栏竦姆诸?lèi),試劑規格基本上按純度(雜質(zhì)含量的多少)劃分,共有高純、光譜純、基準、分光純、優(yōu)級純、分析純和化學(xué)純等7種,最為大家所知的就是“四大純”。即優(yōu)級純、分析純、化學(xué)純和實(shí)驗試劑。(1)優(yōu)級純(GR:Guaranteed reagent),又稱(chēng)一級品或保證試劑,99.8%,這種試劑純度最高,雜質(zhì)含量最低,適合于重要精密的分析工作和科學(xué)研究工作,使用綠色瓶簽。(2)分析純(AR),又稱(chēng)二級試劑,純度很高,99.7%,略次于優(yōu)級純,適合于重要分析及一般研究工作,使用紅色瓶簽。(3)化學(xué)純(CP),又稱(chēng)三級試劑,≥ 99.5%,純度與分析純相差較大,適用于工礦、學(xué)校一般分析工作。使用藍色(深藍色)標簽。(4)實(shí)驗試劑(LR:Laboratory reagent),又稱(chēng)四級試劑。為了滿(mǎn)足一些比較特殊的要求,廠(chǎng)商還會(huì )做更純的試劑。比如做色譜采用的試劑就要用到光譜純。純度遠高于優(yōu)級純的試劑叫做高純試劑(≥ 99.99%)。還有特純試劑(雜質(zhì)含量低于1/1000000~1/1000000000級),此外還有一些比較小眾的極純分類(lèi)。
例如:等離子體質(zhì)譜純級試劑(ICP-Mass Pure Grade):絕大多數雜質(zhì)元素含量低于0.1ppb,適合等離子體質(zhì)譜儀(ICP Mass)日常分析工作。原子吸收光譜純級試劑(AA Pure Grade):絕大多數雜質(zhì)元素含量低于10 ppb ,適合原子吸收光譜儀(AA)日常分析工作。
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